Linalool

Nome do Produto:

Linalool

Sinônimos:

Preço baixo linalool78-70-6 kf-wang (at) kf-chem.com; Solução de linalool; Linalool- grau natural; Linalool - grau sintético; LINALOOL 96 +% FCC; Linalol, 97%; linalol, 3,7-dimetilocta -1,6-dien-3-ol, 2,6-dimetilocta-2,7-dien-6-ol (R, S, andracemato); LINALLOL

CAS:

78-70-6

MF:

C10H18O

MW:

154.25

EINECS:

201-134-4

Arquivo Mol:

78-70-6.mol

Ponto de fusão

25 ° C

Ponto de ebulição

199 ° C

densidade

0,87 g / mL a 25 ° C (lit.)

pressão de vapor

0,17 mm Hg (25 ° C)

FEMA

2635 LINALOOL

índice de refração

n20 / D 1.462 (lit.)

Fp

174 ° F

temperatura de armazenamento

2-8 ° C

solubilidade

etanol: solúvel 1ml / 4ml, claro, incolor (60% de etanol)

Formato

Líquido

pka

14,51 ± 0,29 (previsto)

cor

Amarelo claro topal incolor

Gravidade Específica

0,860 (20 / 4â „ƒ)

PH

4,5 (1,45g / l, H2O, 25â)

limite explosivo

0,9-5,2% (V)

Solubilidade em água

1,45 g / L (25 ºC)

Número JECFA

356

Merck

14,5495

BRN

1721488

Estabilidade:

Estábulo. Incompatível com agentes oxidantes fortes. Combustível.

InChIKey

CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N

Referência CAS DataBase

78-70-6 (referência do banco de dados CAS)

Referência de Química NIST

2,6-Dimetilocta-2,7-dien-6-ol (78-70-6)

Sistema de registro de substâncias da EPA

3,7-Dimetil-1,6-octadieno-3-ol (78-70-6)

Códigos de perigo

Xi, Xn

Declarações de Risco

36/37 / 38-20 / 21/22

Declarações de Segurança

26-36

RIDADR

NA 1993 / PGIII

WGK Alemanha

1

RTECS

RG5775000

Temperatura de Autoignição

235 ° C

TSCA

sim

Código HS

29052210

Dados de substâncias perigosas

78-70-6 (Dados sobre substâncias perigosas)

Toxicidade

DL50 por via oral em Coelho: 2790 mg / kg DL50 dérmico Coelho 5610 mg / kg

Especiarias

Linalool é uma espécie de álcoois terpênicos e um tipo de compostos de perfumes famosos. É a mistura de dois isômeros (a-linalol e p-linalol). É extraído do canforoil (da árvore da cânfora) ou sintetizado a partir do a-pineno ou do p-pineno contido na terebentina. É um líquido oleoso incolor com flores frescas e doces e uma fragrância de Convallaria majalis. São solventes inorgânicos facilmente solúveis, como etanol, etileno glicol e éter dietílico, mas insolúveis em água e glicerol. É facilmente sujeito a isomerização e é relativamente estável em álcali. Tem uma densidade (25 °) de 0,860 ~ 0,867, índice de fracção (20 °) de 1,4610 ~ 1,4640, rotação óptica (20 °) de -12 ° ~ -18 °, sendo o ponto de ebulição 197 ~ 199 ° C, e o ponto de inflamação (final em aberto) de 78 ° C. O linalol com teor de álcool superior a 95% é um condimento importante para fragrâncias florais usadas em perfumes, sabonetes e outras indústrias de fragrâncias. Também é amplamente utilizado em óleos de flores de lírio, lilás, ervilha-de-cheiro e flor de laranja, bem como no perfume composto de também pode ser usado como temperos de limão, limão, laranja, uva, damasco, abacaxi, ameixa, pêssego, cardamomo, cacau e chocolate. O medicamento com teor de álcool de 92,5% é usado como matéria-prima na indústria farmacêutica para a produção de isofitol, um importante intermediário na preparação da vitamina E. Também pode ser usado como matéria-prima para a produção de especiarias valiosas, acetato de linalila e alguns outros ésteres. O linalool pertence ao álcool terciário terpênico de cadeia aberta. Possui duas ligações duplas. No entanto, ele contém um átomo de carbono assimétrico, portanto, tem três tipos de isômeros ópticos. Na Natureza, todos os três tipos de isômeros estão presentes com a quantidade de corpo-I sendo a mais alta, sendo responsável por 70% a 80% da quantidade total dos três . O corpo I é apresentado principalmente em óleo de linalol (contendo cerca de 80 a 90%), champa, óleo de lavanda, óleo de limão, óleo de neroli, óleo de sálvia, óleo de aloés, óleo de limão, óleo de rosa, óleo de cananga orodrata e alguns outros tipos de óleo essencial; seu corpo-d é apresentado principalmente em óleo de coentro (contendo cerca de 60% a 70%), óleo de laranja doce, óleo de noz-moscada, óleo de palmarosa e outras espécies de óleo essencial; sua forma dl é apresentada principalmente nos óleos essenciais de sálvia e jasmim. Todos os três tipos são oleídricos incolores transparentes, com lírios e fragrâncias cítricas. Além disso, devido à distância reduzida entre o grupo hidroxi e o grupo alil, sua natureza química é muito influente. Na presença de metal de sódio em solução de etanol, ele pode ser facilmente reduzido para gerar di-hidro-mirceno; na presença de catalisador de aplatina ou catalisador de níquel de Raney, pode ser reduzido a tetetrahidro linalol para se tornar álcool saturado. Por ser um tipo de álcool terciário, em meio fortemente ácido, pode sofrer isomerização; em meio ácido diluído, sofre desidratação para se tornar ésteres. É estável em meio alcalino. O LD50 da administração oral para ratos é 2790 mg / kg.

Lavanda

Linalool é o principal ingrediente antimicrobiano dos óleos essenciais de lavanda. Pode inibir o crescimento de 17 bactérias (incluindo bactérias Gram-positivas e Gram-negativas) e 10 fungos. Experiências in vitro mostram que os óleos essenciais de lavanda de folhas estreitas, em concentrações abaixo de 1%, podem inibir o Staphylococcus aureus resistente à penicilina e o Enterococcus faecalis.

Análise de conteúdo

Pegue 10 mL da amostra pré-seca de sulfato de sódio e coloque em um frasco de Erlenmeyer com rolha de vidro de 125 mL pré-resfriado por um banho de gelo. Adicione 20 mL de dimetilanilina (produto de toluidina) em óleo frio e misture bem. Adicionar 8 mL de cloreto de acetila e 5 mL de anidrido acético, resfriar por vários minutos, colocar em temperatura ambiente por 30min, a seguir mergulhar o frasco em banho-maria e manter por 16h a 40 ° C ± 1 ° C; Aplique água gelada para lavar o óleo acetil por três vezes com 75 mL de cada vez. Em seguida, lave repetidamente com 25 mL de solução de ácido sulfúrico a 5% até que a camada de ácido separada não exiba mais o tipo nuvem ou não tenha mais odor de dimetilanilina saindo, de modo que a dimetilanilina foi removida posteriormente. Primeiro, aplique 10 mL de solução de carbonato de sódio a 10% para lavar o óleo acetilado, seguido de sucessivas lavagens com água até a lavagem ficar neutra em relação ao tornassol. Após a secagem completa com sulfato de sódio anidro, pesar com precisão o óleo de acetilação de cerca de 1,2 g e depois medi-lo de acordo com o "ensaio de éster" (OT-18).
L = 7,707 (b-s) /W=0,021 (b-s)
Onde L - conteúdo de linalol,%;
b - o volume consumido de 0,5 mol / L de ácido clorídrico no teste em branco, Mi;
s - o volume consumido de 0,5 mol / L de ácido clorídrico para titulação da solução da amostra, ml;
Amostra IV, g.
Método II, meça a quantidade usando o protocolo de coluna não polar baseado no Método de Cromatografia a Gás (GT-10-4).
A informação acima é editada pelo livro químico de Dai Xiongfeng.

Toxicidade

Adl 0 ~ 0,5 mg / kg (FAO / WHO.1994).
GRAS (FDA, §182.60, 2000).
LD50 2790 (rato, administração oral).

Uso limitado

FEMA (mg / kg): Refrigerantes 2.0; bebida gelada 3.6; doces 8,4; Padaria 9,6; pudim Classe 2.3; goma 0,80 a 90; carne 40.

Propriedades quimicas

É líquido incolor com fragrância semelhante à bergamota. É insolúvel em água, mas miscível com etanol e éter.

Usos

1. É usado para a preparação de cosméticos, sabões, detergentes, alimentos e outros sabores.
2. GB 276011996 declara que é classificado em sabor alimentar permitido para uso temporário. É utilizado principalmente para o preparo de sabores ou temperos aromáticos de abacaxi, pêssego e chocolate.
3. Apresenta-se amplamente em flores, frutos, caules, folhas, raízes e verdesRosa Chinensis viridiflora. Tem uma ampla gama de aplicações, não só para todos os sabores florais, como tofu doce, jasmim, Convallariamajalis, lilás, etc., mas também pode ser aplicado nos sabores tipo fruta, sabores feno, sabor madeira, sabor aldeído tipo, tipo de sabor oriental, tipo de ambersência, tipo de chipre, tipo de samambaia e outro tipo de sabor que não seja de flor. Ele também pode ser usado na formulação de folhas de laranja, bergamota, lavanda e alguns tipos de óleos artificiais, como óleo de lavanda híbrido. É usado principalmente em sabão ou sabor. Pode ser usado para dar sabor aos alimentos.
4. Linalol é um tipo de especiarias importantes e é a matéria-prima de mistura para a produção de vários tipos de óleo artificial, também amplamente utilizado para a fabricação de vários ésteres de linalol. Linalool tem uma posição importante nos perfumes do tipo éster e outras formulações cosméticas. O linalool pode gerar citral por oxidação e também pode ser usado para a síntese de muitos outros tipos de especiarias.

Método de produção

1. O commerciallinalool é isolado principalmente de óleos essenciais naturais, incluindo aloeswoodoil, óleo de pau-rosa, óleo de coentro e óleo de linalil. Usando coluna de destilação eficiente para o fracionamento pode-se produzir produto bruto de linalol com o fracionamento secundário obtendo-se produto acabado com teor superior a 90%. O linalol sintético pode usar p-pineno como matéria-prima com pirólise produzindo mirceno. O tratamento com cloreto de hidrogênio gera uma mistura contendo cloreto de linalil. O cloreto de linalil pode ter reação com o hidróxido de potássio (ou carbonato de potássio) para gerar linalol.
2. Ele existe na forma livre em óleo de cânfora: usando anidrido acetil bórico, convertendo o linalol contido no óleo de cânfora em éster de borato ácido e, então, por destilação, recristalização e saponificação para obter o produto acabado.
3. Use 6-metil-5-hept-eno-2-cetona para ter reação de condensação com sodiumacetilida para obter desidrolinalol, posteriormente submetendo a reação de redução em solução de éter úmido com sódio metálico para obter o linalol.

Descrição

O linalool possui odor floral atípico, livre de notas canforáceas e terpênicas.1 O sinteticlinalol apresenta uma nota mais limpa e fresca que o produto natural. Pode ser preparado sinteticamente a partir do mirceno ou do desidrolinalol.
As formas opticamente ativas (d- e ¹-) e a forma opticamente inativa ocorrem naturalmente em mais de 20 0 óleos de ervas, folhas, flores e madeira; a forma <0045> está presente nas maiores quantidades (80 - 85%) nos destilados das folhas de Cinnamomum cam phora var. orientalis e Cinnamomum camphora var.occidentalis e no destilado de pau-rosa de Cajenne; também foi relatado em: champaca, ylang-ylang, neroli, linaloe mexicano, ber gamot, lavandin e outros; uma mistura de d- e a-linalol foi relatada no jacarandá do Brasil (85%); a forma d foi encontrada em palmarosa, maça, destilado de flor sweetorange, pequeno grão, coentro (60 - 70%), manjerona, Orthodon linalooliferum (80%) e outros; a forma inativa foi relatada em sálvia, jasmim e Nectandra elaiophora.

Propriedades quimicas

O linalol apresenta um agradável odor floral atípico, isento de notas canforáceas e terpênicas.O linalol sintético apresenta uma nota mais limpa e fresca do que os produtos naturais.

Propriedades quimicas

líquido

Propriedades quimicas

O linalol ocorre como um de seus enantiômeros em muitos óleos essenciais, onde é frequentemente o componente principal. (3R) - (?) - Linalol, por exemplo, ocorre a uma concentração de 80-85% em óleos Ho de Cinnamomum camphora; o óleo de pau-rosa contém cerca de 80%. (3S) - (+) - O Linalool compõe de 60 a 70% do óleo de coentro ("coorndrol").
Linalool é usado frequentemente em perfumaria para notas frutadas e para muitas composições de fragrâncias florais (lírio do vale, lavanda e neroli). Devido à sua volatilidade relativamente alta, confere naturalidade às notas de topo. Sincelinalool é estável em álcalis, pode ser usado em sabões e detergentes. Os linalilésteres podem ser preparados a partir do linalol. A maior parte do linalol fabricado é utilizada na produção de vitamina E.

Propriedades físicas

Propriedades. O racemiclinalool é, à semelhança dos enantiómeros individuais, um líquido incolor com um odor floral fresco, que lembra o lírio do vale. No entanto, os enantiômeros diferem ligeiramente no odor. Junto com seus ésteres, o linalol é uma das fragrâncias mais utilizadas e é produzido em grandes quantidades. Na presença de ácidos, o linalol isomeriza prontamente togeraniol, nerol e a-terpineol. É oxidado em citral, por exemplo, ácido bromídrico. A oxidação com ácido peracético produz óxidos de linalol, que ocorrem em pequenas quantidades em óleos essenciais e também são usados ​​na perfumaria. A hidrogenação do linalol fornece tetrahidrolinalol, um material de fragrância estável. Seu odor não é tão forte quanto, mas é mais fresco que o do linalol. O linalol pode ser convertido em acetato de linalila por reação com ceteno ou com um excesso de anidrido acético fervente.

Ocorrência

As formas opticamente ativas (d- e l-) e a forma opticamente inativa ocorrem naturalmente em mais de 200 óleos de ervas, folhas, flores e madeira; a forma L está presente nas maiores quantidades (80 a 85%) nos destilados das folhas de Cinnamomumcamphora var. orientalis e Cinnamomum camphora var. occidentalis e no destilado de jacarandá de Cajenne; também foi relatado em champaca, ylang-ylang, neroli, linalo mexicano, bergamota e lavandina; uma mistura de d e l-linalol foi relatada no pau-rosa brasileiro (85%); a forma d foi encontrada em palmarosa, maça, destilado de flor de laranjeira doce, petitrain, coentro (60 a 70%), manjerona e Orthodon linalooliferum (80%); a forma inativa foi relatada em sálvia, jasmim e Nectandraelaiophora. Também relatado em mais de 280 produtos, incluindo maçã, óleos e sucos de frutas cítricas, frutas, uvas, goiaba, aipo, ervilhas, batata, tomate, canela, cravo, cássia, cominho, gengibre, óleos mentha, mostarda, noz-moscada, pimenta, timo, queijos, vinhos de uva, manteiga, leite, rum, cidra, chá, maracujá, azeitona, manga, feijão, coentro, cardamomo e arroz.

Usos

O linalol é um componente aromatizante da alfazema e do coentro. Pode ser incorporado em cosméticos para perfumar, desodorante ou atividade de mascarar odores.

Usos

uso de perfume

Definição

ChEBI: Amonoterpenóide que é octa-1,6-dieno substituído por grupos metil nas posições 3 e 7 e um grupo hidroxila na posição 3. Ele foi isolado de plantas como Ocimum canum.

Preparação

Na década de 1950, quase todo o linalol usado na perfumaria era isolado de óleos essenciais, principalmente do óleo de pau-rosa. Atualmente, esse método não desempenha mais um papel comercial.
Como o linalol é um importante intermediário na fabricação da vitamina E, vários processos em grande escala foram desenvolvidos para sua produção. Os materiais de partida e / ou intermediários preferidos são os pinenos e 6-metil-5-hepten- 2-ona. A maior parte do linalol para perfumaria é sintético.
1) Isolamento de óleos essenciais: O linalol pode ser isolado por destilação fracionada de óleos essenciais, por exemplo, óleo de pau-rosa e óleo de coentro, dos quais o óleo de pau-rosa brasileiro foi o mais importante.
2) Síntese a partir de a-pineno: o a-pineno a partir do óleo de terebintina é hidrogenado seletivamente em cis-pinano, que é oxidado com oxigênio na presença de um iniciador de radical para dar uma mistura de cerca de 75% de cis-pinano e 25% de hidroperóxido de transpinano .A mistura é reduzida aos pinanóis correspondentes com bissulfito de sódio (NaHSO3) ou com um catalisador. Os pinanóis podem ser separados por destilação fracionada e são tolinalol pirolisado: (a) - a-pineno produz cis-pinanol e (+) - linalol, enquanto que (a) - linalol é obtido a partir de trans-pinanol.
3) Síntese de ?? - pineno: Para obter uma descrição dessa rota, consulte Geraniol em. A adição de cloreto de hidrogênio ao mirceno (obtido do p-pineno) resulta em uma mistura de cloretos de geranil, neril e linalil. A reação desta mistura com ácido acético - acetato de sódio na presença de cloreto de cobre (I) produz acetato de linalil com um rendimento de 75 a 80%. Linalol é obtido após a apaponificação.
4) Síntese de 6-metil-5-hepten-2-ona: A síntese total de linalol começa com 6-metil-5-hepten-2-ona; vários processos em grande escala foram desenvolvidos para sintetizar este composto:
uma. A adição de acetileno à acetona resulta na formação de 2-metil-3-butin-2-ol, que é hidrogenado a 2-metil-3-buten-2-ol na presença de um catalisador de paládio. Este produto é convertido em seu derivado acetoacetado com diceteno ou com acetoacetato de etila. O acetoacetato sofre rearranjo quando aquecido (reação de Carroll) para dar 6-metil-5-hepten-2-ona:
b. Em outro processo, 6-metil-5-hepten-2-ona é obtido pela reação de 2-metil-3-buten-2-ol com éter isopropenil metílico seguido por um arranjo de Claisen:
c. Uma terceira síntese começa a partir do isopreno, que é convertido em cloreto de 3-metil-2-butenil pela adição de cloreto de hidrogênio. A reação do cloreto com acetona na presença de uma quantidade catalítica de uma base orgânica leva a 6-metil-5-hepten-2-ona:
d. Em outro processo, a 6-metil-5-hepten-2-ona é obtida por isomerização da 6-metil-6-hepten-2-ona. Esta última pode ser preparada em duas etapas a partir de isobutileno e formaldeído. O 3-metil-3-buten-l-ol é formado na primeira etapa e é convertido em 6-metil-6-hepten-2-ona por reação com acetona. 6-metil-5-hepten-2-ona é convertido em linalol com excelente rendimento por etinilação catalisada por base com acetileno a desidrolinalol. Isto é seguido por hidrogenação seletiva da ligação tripla para uma ligação dupla na presença de um catalisador de carbono de paládio.

Valores de limiar de aroma

Detecção: 4 a 10ppb

Valores limite de sabor

Características do sabor a 5 ppm: verde, maçã e pêra com uma nota oleosa, cerosa e levemente cítrica.

Alérgenos de contato

O linalol é o principal componente do óleo de linalo, também encontrado nos óleos de canela-ceilão, sassafrás, flor de laranjeira, bergamota, Artemisia balchanorum, ylang-ylang. Esta substância perfumada freqüentemente usada é um sensibilizador por meio de produtos de oxidação primários ou secundários. Como um alérgeno de fragrância, o linalol deve ser mencionado pelo nome em cosméticos na UE

Pesquisa anticâncer

Estudos de atividades antitumorais e toxicidade foram realizados em albinomice S-180 com tumor sólido S-180. Isso resulta em uma indução de estresse oxidativo com um resultado de atividades antitumorais. Em comparação com a ciclofosfamida, efeitos antioxidantes foram observados no fígado e modulação da proliferação de células de baço em ratos portadores de tumor desafiados com lipopolissacarídeos, enquanto ambos foram seriamente afetados pela ciclofosfamida (Costa et al. 2015).

Síntese Química

Pode ser preparado sinteticamente a partir de mirceno ou de desidrolinalol; pode ser obtido por destilação fracionada e retificação subsequente dos óleos de jacarandá Cajenne (Licasia guaianensis, Ocotea caudata), pau-brasil (Ocotea parviflora), linaloe mexicano, shiu (Cinnamomum camphoraSieb. var. linalooifera sativum) e sementes de coentro (Coriandrum sativum) .

Matéria prima

Hidróxido de potássio -> Carbonato de cálcio -> Óleo de aguarrás -> ALFA-PINENO -> Óxido de boro -> Óleo de eucalipto citriodara -> Óleo de eucalipto citriodara -> ACETILIDE DE SÓDIO -> Mirceno -> 6-Metil-5-hepteno-2 -um -> ÓLEO CORIANDER -> Desidrolinalol -> Óleo de Ho -> ÓLEO BOIS DE ROSE

Produtos de Preparação

Citral -> Eugenol -> Geraniol -> NEROL -> Acetato de linalilo -> Isofitol -> Óleo de rosa -> Mirceno -> Tetra-hidrolinalol -> PROPIONATO DE LINALIL -> BUTIRATO DE LINALIL -> ISOBUTIRADO DE LINALIL