Citral

Nome do Produto:

Citral

Sinônimos:

6-Octadienal, 3,7-dimetil-2; cis, trans-Citral; cis-Citral; Citral (cis e trans); Citralacis-3,7-dimetil-2,6-octadienal; Citral, c & t; citral, mistura de cisandtrans ; femanumber2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Categorias de Produtos:

Arquivo Mol:

5392-40-5.mol

Ponto de fusão

<-10 ° C

Ponto de ebulição

229 ° C (lit.)

densidade

0,888 g / mL a 25 ° C (lit.)

densidade do vapor

5 (vs ar)

pressão de vapor

0,2 mm Hg (200 ° C)

índice de refração

n20 / D 1.488 (lit.)

FEMA

2303 CITRAL

Fp

215 ° F

temperatura de armazenamento

2-8 ° C

solubilidade

0,42g / l

Formato

Líquido

cor

incolor a amarelo claro

limite explosivo

4,3-9,9% (V)

Solubilidade em água

PRACTICAMENTE INSOLÚVEL

Número JECFA

1225

Merck

14.2322

BRN

1721871

Estabilidade:

Estábulo. mas se isomeriza prontamente. Incompatível com álcalis, agentes oxidantes fortes, ácidos fortes. Combustível. Sensível ao ar e à luz.

Referência CAS DataBase

5392-40-5 (referência CAS DataBase)

Referência de Química NIST

Citral (5392-40-5)

Sistema de registro de substâncias da EPA

Citral (5392-40-5)

Códigos de perigo

XI

Declarações de Risco

38-43

Declarações de Segurança

24 / 25-37

RIDADR

1760

WGK Alemanha

1

RTECS

RG5075000

Temperatura de Autoignição

225 ° C

TSCA

sim

Código HS

2912 19 00

HazardClass

8

Grupo de embalagem

III

Dados de substâncias perigosas

5392-40-5 (Dados sobre substâncias perigosas)

Toxicidade

LD50 por via oral em ratos: 4,96 g / kg (Opdyke)

Visão geral

Citral (C10H16O), também denominado 3,7-dimetil-2,6-octadienal, é um líquido amarelo pálido, com odor de limão forte, presente nos óleos essenciais das plantas. É insolúvel em água, mas solúvel em etanol (álcool etílico), éter dietílico e óleo mineral. É usado em perfumes e aromas e na fabricação de outros produtos químicos. Quimicamente, citral é uma mistura de dois aldeídos que possuem a mesma fórmula molecular, mas com estruturas diferentes.
Análise de conteúdo
Pesar com precisão cerca de 1g da amostra e, em seguida, realizar a determinação pelo método da hidroxilamina (OT-7, método um) usado na determinação de aldeído e cetona. O fator equivalente (e) no cálculo é 76,12.

Toxicidade

ADI 0 ~ 0,5 mg / kg (FAO / OMS, 1994-). DL50 4960 mg / kg (rato, oral); MNL 500 mg / kg.

Limites de uso

FEMA (mg / kg): refrigerantes 9,2; bebidas frias 23; doces 41; assados ​​43; gomas de mascar 170

Propriedades quimicas

Líquido incolor ou ligeiramente amarelo; sabor forte de limão; sem rotação óptica; ponto de ebulição 228 ° C; ponto de inflamação 92 ° C;
Existem dois isômeros cis e trans. Com o tratamento com bissulfito de sódio, a solubilidade do isômero cis é mínima, enquanto a solubilidade do isômero trans é muito grande, então os dois isômeros podem ser separados.
Cis citral: densidade relativa (d20) 0,8898, índice de refração (nD20) 1,4891, ponto de ebulição 118 ~ 119 (2666Pa).
Trans-citral: densidade relativa (d20) 0,8888, índice de refração (nD20) 1,4891, ponto de ebulição 117 ~ 118 (2666Pa).
Solúvel em óleos não voláteis, óleos voláteis, propilenoglicol e etanol; insolúvel em glicerol e água; instável em ácidos alcalinos e fortes
Produtos naturais presentes no óleo de capim-limão (70% a 80%), óleo de litsea cubeba (cerca de 70%), óleo de limão, óleo de limão branco, óleo de folha cítrica e assim por diante.

Inscrição

Citral é um sabor artificial com uso permitido na China, que pode ser usado para preparar aromas de frutas vermelhas, maçãs, damascos, laranja doce, limão e outros sabores de frutas. De acordo com as necessidades normais de produção, a quantidade de citrais usada nas gengivas é de 1,70mg / kg; produtos assados ​​43mg / kg; doce 41mg / kg; bebidas frias 23mg / kg; refrigerantes 9,2 mg / kg.
É também amplamente utilizado em detergentes para a louça e os agentes aromatizantes de sabão e água de sanita. O Citral pode ser usado como matéria-prima para sintetizarionona, metil ionona e di-hidro damasceno. Como matéria-prima orgânica, ela também pode ser reduzida para gerar citronelol, álcool nerol e geraniol e convertida em limão. Na indústria farmacêutica, pode ser utilizado na fabricação de vitamina A e E, e também como matéria-prima da clorofila.

Método de produção

Citral natural existe no óleo de cubeba litsea (cerca de 80%), óleo de capim-limão (80%), basiloil cravo (65%), óleo de limão azedo (35%) e óleo de limão. Na indústria, o citral pode ser derivado de óleos essenciais naturais ou ser preparado por meio de produtos químicos.
Síntese com base em metil heptenona como matéria-prima
O brometo de etoxiacetileno-magnésio e a metil-heptenona executaram a reação de condensação para formar 3,7-dimetil-1-etoxi-3-hidroxi-6-octeno-1-ino, que foi parcialmente hidrogenado na presença de catálise para gerar éter enol. foi então hidrolisado com ácido fosfórico e desidratado para obter citral, com um rendimento de 68% calculado por metil heptenona. Além disso, o acetileno e a metil-heptenona poderiam realizar a reação de condensação para formar o linalol de desidrogenação, que foi rearranjado na presença de catálise de sulfona de silício a 140 ~ 150 ° C em solvente inerte para obter o citocromo.
Derivado do óleo de cubeba litsea (que é o principal método para produzir citral na China)
Adicione 30 kg de óleo de cubeba contendo cerca de 75% de citral em uma mistura sob agitação, que foi preparada com 18 kg de bicarbonato de sódio, 38 kg de sulfito de sódio e cerca de 165 kg de água e depois mexa continuamente por 5 a 6 h em temperatura ambiente . Depois de repousar durante a noite para estratificação, o citral inferior precipitou na forma de aducto. E o aduto foi então lavado com uma pequena quantidade de tolueno para remover o óleo e seco. Em seguida, adicione solução de hidróxido de sódio a 10% para decompor o citral à temperatura ambiente e extraia-o com benzeno. O extrato foi primeiro destilado à pressão atmosférica (80-82 ° C) para recuperar o benzeno e depois destilado sob pressão reduzida para coletar frações de 110-111 ° C (1,47kPa) para obter produto puro de 98% de citral em uma quantidade de 15 a 16 kg.

Propriedades quimicas

líquido amarelo claro móvel com cheiro de limão

Propriedades quimicas

O citral ocorre como isômeros (2Z) - e (2E) (citral aeb), respectivamente, análogos aos álcoois correspondentes, geraniol e nerol: geranial (citral a), bp2,7 kPa118 - 119 ° C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; neral (citral b), pb2,7 kPa 120 ° C, d200.8869, n20 D 1,4869. O citral natural é quase sempre uma mistura dos dois isômeros. Ocorre no óleo de capim-limão (até 85%), no óleo de Litsea cubeba (até 75%) e em pequenas quantidades em muitos outros óleos essenciais. Os citrais são líquidos incolores a ligeiramente amarelados, com odor a limão.
Uma vez que o citral é um aldeído a, p-insaturado com uma ligação dupla adicional, é altamente reativo e pode sofrer reações como ciclização e polimerização. Geraniol, citronelol e 3,7-dimetiloctan-l-ol podem ser obtidos a partir do citral por hidrogenação gradual. Citral pode ser convertido em um número de compostos de adição; os isômeros (Z) - e (E) podem ser separados por meio dos compostos de adição de sulfito de hidrogênio. A condensação dos grupos citral com metileno ativo é usada em escala industrial na síntese de pseudoiononas, que são materiais de partida para iononas e vitaminas.

Propriedades quimicas

O Citral possui um odor forte a limão e um sabor agridoce característico. Comercialmente, o produto é uma mistura de dois isômeros geométricos - a-citral e p-citral, isotômeros cis e trans-isômeros devido à posição da ligação dupla.

Usos

O Citral é um aromatizante líquido, de cor amarela clara com odor cítrico. ocorre nos óleos de limão e capim-limão. geralmente é obtido a partir de óleos que contêm citral por meios químicos, mas também pode ser preparado sinteticamente. são óleos solúveis infixados, óleo mineral e propilenoglicol. é moderadamente estável e deve ser armazenado em recipientes revestidos de vidro, estanho ou resina. é usado em sabores para limão com aplicações em doces, assados ​​e sorvetes de 20 a 40 ppm. também é denominado 2,6-dimetil-octadiano-2-6-al-8.

Usos

Citral é um agente antimicrobiano encontrado em plantas com atividade antibacteriana contra alguns patógenos alimentares. É também um composto de fragrância com um aroma distinto de limão.

Usos

O citral é um composto de aroma de ocorrência natural usado para fornecer uma fragrância do tipo limão.O citral é um constituinte de óleo de limão, óleo de capim-limão, óleo de limão, óleo de gengibre, óleo de gengibre, óleo de verbena e outros óleos essenciais C derivados de plantas.

Preparação

Visto que o citral é usado em massa como matéria-prima para a síntese da vitamina A, ele é produzido industrialmente em grande escala. Quantidades menores também são isoladas de óleos essenciais.
1) Isolamento a partir de óleos essenciais: Citral é isolado por destilação a partir de óleo de capim-limão e de L. cubeba. É o principal componente desses óleos. 2) Síntese a partir de geraniol: Atualmente, os procedimentos sintéticos mais importantes são a desidrogenação em fase de vapor e a oxidação de misturas de geraniol orgeraniol - nerol. A desidrogenação catalítica sob pressão reduzida usando catalisadores de cobre é preferida.
3) Síntese a partir do desidrolinalol: o desidrolinalol é produzido em larga escala a partir de 6-metil-5-hepten-2-ona e acetileno e pode ser isomerizado tocitralmente com alto rendimento por vários catalisadores. Os catalisadores preferidos incluem ortovanadatos orgânicos, oxianadatos de trissilila orgânicos e catalisadores de vanádio com silanóis adicionados ao sistema de reação.
4) Síntese a partir de isobuteno e formaldeído: 3-metil-3-buten-l-ol, obtido a partir de isobuteno e formaldeído, isomeriza para formar 3-metil-2-buteno-lol. No entanto, também é convertido em 3-metil-2 -butenal por desidrogenação e isomerização subsequente. Sob condições azeotrópicas na presença de ácido nítrico, 3-metil-2-buten-l-ol e 3-metil-2-butenal formam um acetal (mostrado a seguir), que elimina uma molécula de 3-metil-2-buten-l -ol em temperaturas mais altas. O éter enol intermediário sofre um rearranjo de Claisen seguido pelo rearranjo de Cope para dar citral em excelente rendimento:
Hoje, essa rota é realizada em escala industrial muito grande em um processo contínuo de destilação reativa.

Definição

O material comercial é uma mistura dos isômeros a e p.

Valores de limiar de aroma

Detecção a 1,0%: caracterizando lêmon, casca de lima destilada, cítrico aldeídico intenso.

Valores limite de sabor

Características do sabor a 5 ppm em açúcar a 5% e CA a 0,1%: limão característico, peely, cítrico, floral verde suculento com notas amadeiradas e doces.

Descrição geral

Um líquido amarelo claro com um odor de limão. Menos denso que a água e insolúvel na água. Tóxico por ingestão. Usado para fazer outros produtos químicos.

Reações de ar e água

Insolúvel em água.

Perfil de Reatividade

Citral é analdeído. Os aldeídos estão freqüentemente envolvidos em reações de autocondensação ou polimerização. Essas reações são exotérmicas; eles são freqüentemente catalisados ​​por ácido. Os aldeídos são rapidamente oxidados para dar ácidos carboxílicos. Gases inflamáveis ​​e / ou tóxicos são gerados pela combinação de aldeídos com azo, compostos diazo, ditiocarbamatos, nitretos e agentes redutores fortes. Os aldeídos podem reagir com o ar para dar os primeiros peroxoácidos e, finalmente, ácidos carboxílicos. Essas reações de autoxidação são ativadas pela luz, catalisadas por sais de metais de transição e são autocatalíticas (catalisadas pelos produtos da reação). A adição de estabilizadores (antioxidantes) às remessas de aldeídos retarda a autoxidação. O citral pode reagir com álcalis e ácidos fortes. Citral pode facilmente isomerizar.

Perigo

Questionablecarcinogen.

Risco de incêndio

O Citral é combustível.

Alérgenos de contato

Citral é uma fragrância de analdeído e ingrediente aromatizante, uma mistura de isômeros cis (Neral) e trans (geranial). Como alérgeno de fragrância, o citral deve ser mencionado pelo nome em cosméticos na UE.

Perfil de Segurança

Moderadamente tóxico por via intraperitoneal. Levemente tóxico por ingestão. Efeitos reprodutivos experimentais. Irritante grave para a pele humana e experimental. Dados de mutação reportados. Líquido combustível. Quando aquecido até a decomposição, emite fumaça acrílica e fumaça irritante.

Síntese Química

O citral é geralmente isolado do óleo que contém citral por meios químicos ou por síntese química (de p-pineno, isopreno, etc.).

Produtos de Preparação

Citronelol -> Geraniol -> Citronelal -> NEROL -> Ionona -> 3,7-Dimetil-7-hidroxioctanal -> BETA-CICLOCITRAL -> Isofitol -> isodecanal -> alfa-Ionona- -> METILIONONA -> isometepteno -> DIIDRO-BETA-IONONA -> IRONA -> ALFA-ISO-METILIONONA -> beta-Damascenona -> 3,7-Dimetil-2,6-octadienenitrila -> 1,1-Dietoxi-3,7-dimetilocta-2,6-dieno -> 4- (2,2-dimetil-6-metileneciclohexil) -3-buten-2-ona -> ÓLEO DE LIMÃO -> 4 - (2,6,6-Trimetil-1-ciclo-hexenil) -3-buten-2-ona -> ALLIL IONONA

Matéria prima

Bicarbonato de sódio -> Bissulfito de sódio -> Éter laurílico de polioxietileno -> ÁCIDO SULFURO -> Linalol -> Geraniol -> 1-OCTENO -> NEROL -> Óleo de Citriodara de Eucalipto -> ÓLEO DE LIMONGRAMA, ÍNDIA OCIDENTAL TIPO -> 6-Metil-5-hepten-2-ona -> Etoxietina -> Óleo de cubeba de Litsea -> Óleo de manjericão -> Óleo de cítrico -> Óleo de verbena -> Hotrienol -> ÓLEO DE CITRUS LIMETTA -> Óleo de folhas de limão