Citral

Nome do produto:

Citral

Sinônimos:

6-Octadienal,3,7-dimetil-2;cis,trans-Citral;cis-Citral;Citral (cis e trans);Citral acis-3,7-dimetil-2,6-octadienal; Citral, c&t;citral, mistura de cis e trans; feminino número 2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

PM:

152.23

EINECS:

226-394-6

Categorias de produtos:

Arquivo mol:

5392-40-5.mol

Ponto de fusão 

<-10°C

Ponto de ebulição 

229 °C (aceso.)

densidade 

0,888 g/mL em 25 °C (aceso.)

densidade de vapor 

5 (vs ar)

pressão de vapor 

0,2 mm Hg (200°C)

índice de refração 

n20/D 1.488(lit.)

FEMA 

2303 | CITRAL

Fp 

215°F

temperatura de armazenamento. 

2-8°C

solubilidade 

0,42g/l

forma 

Líquido

cor 

incolor à luz amarelo

limite explosivo

4,3-9,9%(V)

Solubilidade em água 

PRATICAMENTE INSOLÚVEL

Número JECFA

1225

Merck 

14.2322

BRN 

1721871

Estabilidade:

Estável. mas prontamente isomeriza. Incompatível com álcalis, agentes oxidantes fortes, ácidos. Combustível. Sensível ao ar e à luz.

Referência de banco de dados CAS

5392-40-5 (Referência do banco de dados CAS)

Referência Química do NIST

Citral(5392-40-5)

Sistema de registro de substâncias da EPA

Citral (5392-40-5)

Códigos de perigo 

Xi

Declarações de Risco 

38-43

Declarações de segurança 

24/25-37

RIDADR 

1760

WGK Alemanha 

1

RTECS 

RG5075000

Temperatura de autoignição

225ºC

TSCA 

Sim

Código HS 

2912 19 00

Classe de Perigo 

8

Grupo de embalagem 

III

Dados sobre substâncias perigosas

5392-40-5 (Dados sobre Substâncias Perigosas)

Toxicidade

LD50 por via oral em ratos: 4,96 g/kg (Opdyke)

Visão geral

Citral (C10H16O), também chamado de 3,7-dimetil-2,6-octadienal, um líquido amarelo claro, com forte odor de limão, que ocorre nos óleos essenciais das plantas. É insolúvel em água, mas solúvel em etanol (álcool etílico), éter dietílico e óleo mineral. É utilizado em perfumes e aromatizantes e na fabricação de outros produtos químicos. Quimicamente, o citral é uma mistura de dois aldeídos que possuem a mesma fórmula molecular, mas estruturas diferentes.
Análise de conteúdo
Pesar com precisão cerca de 1g da amostra e, em seguida, realizar a determinação pelo método da hidroxilamina (OT-7, método um) usado em aldeído e cetona determinação. O fator equivalente (e) no cálculo é 76,12.

Toxicidade

IDA 0~0,5mg/kg (FAO/OMS, 1994-). LD50 4960 mg/kg (rato, oral); LMN 500 mg/kg.

Limites de uso

FEMA (mg/kg): suave bebidas 9,2; bebidas geladas 23; doce 41; assados ​​43; gomas de mascar 170

Propriedades Químicas

Incolor ou líquido ligeiramente amarelo; sabor forte de limão; sem rotação óptica; fervendo ponto 228°C; ponto de inflamação 92 °C; 
Existem dois isômeros cis e trans. Com tratamento com bissulfito de sódio, cis a solubilidade do isômero é mínima, enquanto a solubilidade do isômero trans é muito grande, então os dois isômeros podem ser separados. 
Cis citral: densidade relativa (d20) 0,8898, índice de refração (nD20) 1,4891, ponto de ebulição 118 ~ 119 ℃ (2666Pa). 
Trans citral: densidade relativa (d20) 0,8888, índice de refração (nD20) 1,4891, ponto de ebulição 117 ~ 118 ℃ (2666Pa).
Solúvel em óleos não voláteis, óleos voláteis, propilenoglicol e etanol; insolúvel em glicerol e água; instável em ácidos alcalinos e fortes
Produtos naturais presentes no óleo de capim-limão (70% a 80%), óleo de litsea cubeba (cerca de 70%), óleo de limão, óleo de limão branco, óleo de folhas cítricas e assim por diante.

Aplicativo

Citral é um sabor artificial permitido para uso na China, que pode ser usado para preparar morangos, maçãs, damascos, laranja doce, limão e outros à base de frutas sabores. De acordo com as necessidades normais de produção, a quantidade de citrais utilizada em goma de mascar é 1,70mg/kg; assados ​​43mg/kg; doces 41mg/kg; bebidas frias 23 mg/kg; refrigerantes 9,2mg/kg.
Também é amplamente utilizado em detergentes para lavar louça e em agentes aromatizantes de sabão e água de toalete. Citral pode ser usado como matéria-prima para sintetizar ionona, metil ionona e dihidro damasceno. Como matéria-prima orgânica, pode também ser reduzido para gerar citronelol, álcool nerol e geraniol, e ser convertido em limonila. Na indústria farmacêutica, pode ser utilizado para na fabricação de vitamina A e E, e também como matéria-prima de clorofila.

Método de produção

Citral natural existe no óleo de litsea cubeba (cerca de 80%), óleo de capim-limão (80%), cravo-da-índia e manjericão óleo (65%), óleo de limão azedo (35%) e óleo de limão. Na indústria, o citral pode ser derivado de óleos essenciais naturais ou preparado quimicamente.
Síntese baseada em metil heptenona como matéria-prima
Brometo de etoxiacetileno magnésio e metil heptenona realizaram condensação reação para formar 3,7-dimetil-1-etoxi-3-hidroxi-6-octeno-1-ina, que foi então parcialmente hidrogenado na presença de catálise para gerar éter enol. E o éter enol foi então hidrolisado com ácido fosfórico e desidratado para obter citral, com rendimento de 68% calculado pela metil heptenona. Em Além disso, acetileno e metil heptenona poderiam realizar reação de condensação para formar linalol de desidrogenação, que foi então reorganizado na presença de catálise de sulfona de silício a 140 ~ 150 ° C em solvente inerte para obter cítrico. 
Derivado do óleo de litsea cubeba (que é o principal método para produzir citral em China)
Adicione 30 kg de óleo de cubeba contendo cerca de 75% de citral em uma mistura sob agitando completamente, que foi preparado com 18 kg de bicarbonato de sódio, 38 kg de sulfito de sódio e cerca de 165 kg de água e, em seguida, agitar continuamente durante 5 a 6 horas à temperatura ambiente. Depois de permanecer durante a noite para estratificação, o citral inferior precipitou na forma de aduto. E o aduto foi então lavado com uma pequena quantidade de tolueno para remover o óleo e seco. E então adicione Solução de hidróxido de sódio a 10% para decompor o citral à temperatura ambiente, e extraia-o com benzeno. O extrato foi primeiramente destilado à pressão atmosférica pressão (80-82°C) para recuperar o benzeno e depois destilado sob pressão reduzida pressão para coletar frações de 110-111°C (1,47kPa) para obter produto puro de 98% de citral numa quantidade de cerca de 15 a 16 kg.

Propriedades Químicas

celular amarelo claro líquido com cheiro de limão

Propriedades Químicas

Citral ocorre como Isômeros (2Z) - e (2E) (citral a e b, respectivamente) análogos ao álcoois correspondentes, geraniol e nerol: geranial (citral a), bp2,7 kPa 118–119°C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; neral (citral b), p.e. 2,7 kPa 120 °C, d20 0,8869, n20 D 1,4869. O citral natural é quase sempre uma mistura dos dois isômeros. Ocorre no óleo de capim-limão (até 85%), no óleo de Litsea cubeba (até 75%) e em pequenas quantidades em muitos outros óleos essenciais. Os citrais são líquidos incolores a levemente amarelados, com odor que lembra limão.
Como o citral é um aldeído α,β-insaturado com uma ligação dupla adicional, é altamente reativo e pode sofrer reações como ciclização e polimerização. Geraniol, citronelol e 3,7-dimetiloctan-l-ol podem ser obtido a partir de citral por hidrogenação gradual. Citral pode ser convertido em vários compostos de adição; os isômeros (Z) - e (E) podem ser separados via os compostos de adição de sulfito de hidrogênio. A condensação de citral com grupos metileno ativos são usados em escala industrial na síntese de pseudoiononas, que são matérias-primas para iononas e vitaminas.

Propriedades Químicas

Citral tem um forte, odor de limão e sabor agridoce característico. Comercialmente, o O produto é uma mistura de dois isômeros geométricos - α-citral e β-citral, cada um exibindo isômeros cis e trans devido à posição da ligação dupla.

Usos

Citral é um líquido aromatizante, de cor amarelo claro com odor cítrico. ocorre no limão e óleos de capim-limão. geralmente é obtido a partir de óleos contendo citrais por por meios químicos, mas também pode ser preparado sinteticamente. é solúvel em óleos fixos, óleo mineral e propilenoglicol. é moderadamente estável e devem ser armazenados em recipientes de vidro, estanho ou revestidos de resina. é usado em sabores para limão com aplicações em doces, assados e sorvetes entre 20 e 40 ppm. também é denominado 2,6-dimetil-octadiano-2-6-al-8.

Usos

Citral é um agente antimicrobiano encontrado em plantas com atividade antibacteriana contra alguns patógenos alimentares. É também um composto de fragrância com um aroma distinto de limão.

Usos

citral é um composto de aroma natural usado para fornecer uma fragrância do tipo limão. Citral é um constituinte do óleo de limão, óleo de capim-limão, óleo de lima, óleo de gengibre, óleo de verbena e outros óleos essenciais C de origem vegetal.

Preparação

Como o citral é usado a granel como matéria-prima para a síntese de vitamina A, é produzido industrialmente em grande escala. Quantidades menores também são isoladas de óleos essenciais.
1) Isolamento de óleos essenciais: Citral é isolado por destilação de óleo de capim-limão e óleo de L. cubeba. É o principal componente destes óleos. 2) Síntese a partir do geraniol: Atualmente, o produto sintético mais importante procedimentos são desidrogenação em fase de vapor e oxidação de geraniol ou misturas de geraniol-nerol. Desidrogenação catalítica sob pressão reduzida é preferível usar catalisadores de cobre.
3) Síntese a partir do desidrolinalool: O desidrolinalool é produzido em grande quantidade escala de 6-metil-5-hepten-2-ona e acetileno e pode ser isomerizado para citral em alto rendimento por vários catalisadores. Os catalisadores preferidos incluem ortovanadatos orgânicos, oxivanadatos de trisilil orgânicos e catalisadores de vanádio com silanóis adicionados ao sistema de reação.
4) Síntese a partir de isobuteno e formaldeído: 3-Metil-3-buten-l-ol, obtido a partir de isobuteno e formaldeído, isomeriza para formar 3-metil-2-buten-lol. No entanto, também é convertido em 3-metil-2-butenal por desidrogenação e isomerização subsequente. Sob condições azeotrópicas na presença de nítrico ácido, 3-metil-2-buten-l-ol e 3-metil-2-butenal formam um acetal (mostrado como segue), que elimina uma molécula de 3-metil-2-buten-l-ol em níveis mais elevados temperaturas. O éter enol intermediário sofre rearranjo de Claisen seguido pelo rearranjo de Cope para fornecer citral com excelente rendimento:
Hoje, esta rota é realizada em grande escala industrial em um processo de destilação reativa contínua.

Definição

Material comercial é uma mistura de isômeros α e β.

Valores limite de aroma

Detecção a 1,0%: caracterização casca de lima destilada, semelhante a limão, intensa, aldeídica, cítrica.

Valores limite de sabor

Gosto características a 5 ppm em 5% de açúcar e 0,1% de CA: limão característico, descascado, cítrico, floral verde suculento com notas amadeiradas e doces.

Descrição Geral

Um amarelo claro líquido colorido com odor de limão. Menos denso que a água e insolúvel em água. Tóxico por ingestão. Usado para fazer outros produtos químicos.

Reações do Ar e da Água

Insolúvel em água.

Perfil de reatividade

Citral é um aldeído. Os aldeídos estão frequentemente envolvidos na autocondensação ou reações de polimerização. Estas reações são exotérmicas; eles são frequentemente catalisado por ácido. Os aldeídos são facilmente oxidados para formar ácidos carboxílicos. Gases inflamáveis e/ou tóxicos são gerados pela combinação de aldeídos com azo, compostos diazo, ditiocarbamatos, nitretos e fortes redutores agentes. Os aldeídos podem reagir com o ar para dar os primeiros peroxoácidos, e em última análise, ácidos carboxílicos. Essas reações de autooxidação são ativadas por leves, catalisados por sais de metais de transição e são autocatalíticos (catalisado pelos produtos da reação). A adição de estabilizadores (antioxidantes) para remessas de aldeídos retardam a autooxidação. Citral pode reage com álcalis e ácidos fortes. Citral pode isomerizar facilmente.

Perigo

Questionável cancerígeno.

Perigo de incêndio

Citral é combustível.

Alérgenos de contato

Citral é um fragrância de aldeído e ingrediente aromatizante, uma mistura de isômeros cis (Neral) e trans (geranial). Como alérgeno de fragrâncias, o citral deve ser mencionado por nome em cosméticos na UE.

Perfil de segurança

Moderadamente tóxico por via intraperitoneal. Levemente tóxico por ingestão. Reprodutiva experimental efeitos. Um grave irritante cutâneo humano e experimental. Dados de mutação relatado. Líquido combustível. Quando aquecido até a decomposição emite fumaça e vapores irritantes.

Síntese Química

Citral é geralmente isolado do óleo contendo citral por meios químicos ou por meio químico síntese (a partir de β-pineno, isopreno, etc.).

Produtos de preparação

Citronelol -> Geraniol -> Citronelal -> NEROL -> Ionona -> 3,7-Dimetil-7-hidroxioctanal -> BETA-CYCLOCITRAL -> Isofitol -> isodecanal -> alfa-Ionona -> METILIONONA -> isometepteno -> DIHIDRO-BETA-IONO NE -> FERRO -> ALFA-ISO-METILIONONA -> beta-Damascenona -> 3,7-Dimetil-2,6-octadienonitrila -> 1,1-Dietoxi-3,7-dimetilocta-2,6-dieno -> 4-(2,2-dimetil-6-metilenociclohexil)-3-buten-2-ona -> LIMÃO ÓLEO -> 4- (2,6,6-Trimetil-1-ciclohexenil) -3-buten-2-ona -> ALIL IONONA

Matérias-primas

Bicarbonato de sódio -> Bissulfito de sódio -> Éter laurílico de polioxietileno -> ÁCIDO SULFUROSO -> Linalol -> Geraniol -> 1-OCTENO -> NEROL -> Óleo de eucalipto Citriodara -> ÓLEO DE CAPIM-LIMÃO, WEST INDIAN TIPO -> 6-Metil-5-hepten-2-ona -> Etoxietino -> Óleo de Litsea cubeba -> Óleo de manjericão -> Óleo cítrico -> Óleo de verbena -> Hotrienol -> ÓLEO DE CITRUS LIMETTA -> Óleo de folha de limão